В 2005 году настоятель Богоявленской церкви города Бостон (штат Массачусетс, США) отец Роман Лукьянов передал в дар Екатеринбургской епархии коллекцию редких книг. Это собрание стало первым в фонде редкой книги библиотеки «Державная», который включает в себя и другие уникальные издания.
В состав редкого фонда вошли собрания:
— князя Сергея Сергеевича Белосельского-Белозерского,
— доктора исторических наук Юрия Александровича Буранова,
— Екатеринбургского коллекционера-пушкиниста Германа Ивановича Щекутова,
— Митрофорного протоиерея Романа Лукьянова,
— книги, подаренные Екатеринбургским и Верхотурским Митрополитом Кириллом.
2 556 единиц хранения составили коллекцию эмигрантских и русских дореволюционных изданий XIX — XX вв. Каждое издание уникально и имеет свою собственную историю, многие книги содержат дарственные и другие владельческие записи, автографы авторов. Один из примеров такой интересной публикации в составе редкого фонда библиотеки — «История Лейб-гвардии Конного полка» из коллекции князя Белосельского-Белозерского. В библиотеке «Державная» представлены все 3 тома издания с прилагающимися к ним папками с фотографиями и иллюстрациями к истории полка. Наличие такого полного комплекта антикварного издания — уникальный случай.
На основе редкого фонда библиотеки можно проводить научные изыскания, так как каждая книга хранит в себе удивительную историю не только тех, о ком или о чем она, но и самих ее создателей и читателей. Доступ к работе с редким фондом осуществляется только на основании специальных документов (отношений) от заинтересованных в научно-исследовательской деятельности организаций (таких как архивы, музеи, ВУЗы и т. п.).